Ključna razlika - pravilo Markovnikov vs Anti-Markovnikov
Početkom 1870-ih ruski je kemičar Vladimir Markonikov izveo pravilo temeljeno na nizu empirijskih opažanja. Pravilo je objavljeno kao pravilo Markovnikova. U pravilu je Markovnikov pomaže predvidjeti dobivene formulu alkana, kada je spoj koji ima opću formulu (HX HCl, HBr ili HF) ili H 2 O doda se asimetrične alkena (kao što su propan). Moguće je obrnuti sporedne i glavne produkte kada se promijene reakcijski uvjeti, a taj se postupak naziva dodavanjem Anti-Markovnikov. Ključna razlika između pravila Markovnikova i pravila protiv Markovnikova objašnjena je u nastavku.
SADRŽAJ
1. Pregled i ključna razlika
2. Što je pravilo Markovnikova
3. Što je pravilo Antimarkovnikova
4. Usporedna usporedba - Markovnikov vs Anti-Markovnikov pravilo u tabličnom obliku
5. Sažetak
Što je Markovnikov pravilo?
Definicija Markovnikov pravilu je, kada je dodavanje protične kiseline s formulom HX (gdje X = halogen), ili H 2 O (smatraju H OH) do alkena, vodik veže na dvostruko vezan ugljiku sa brojem većim atoma vodika, dok se halogen (X) veže na drugi ugljik. Stoga se ovo pravilo često tumači kao 'bogati postaju bogatiji'. Pravilo se može ilustrirati pomoću reakcije propena s bromovodičnom kiselinom (HBr) kako slijedi.
Slika 01: Pravilo Markovnikova ilustrirano je reakcijom propena s bromovodičnom kiselinom
Isto se pravilo primjenjuje kada alken reagira s vodom i stvara alkohol. Hidroksilna skupina (-OH) dodaje dvostruko vezanom ugljiku s većim brojem CC veza, dok atom vodika (H) dodaje drugom dvostruko vezanom ugljiku koji ima više CH veza. Prema tome, prema pravilu Markovnikova, kada se HX doda alkenu, glavni proizvod ima atom H u manje supstituiranom položaju, dok X u supstituiranom položaju. Stoga je ovaj proizvod stabilan. Međutim, još uvijek je moguće stvoriti manje stabilan proizvod, ili ga nazivamo sporednim proizvodom, u kojem se atom H veže u supstituirani položaj veze C = C, dok se X veže u manje supstituirani položaj.
Slika 02: Dodatak vodikovog bromida u alken
Mehanizam dodavanja HX alkenu može se objasniti u dva koraka (vidi sliku 02). Prvo se vrši dodavanje protona (H +) dok dvostruka veza alkena C = C reagira s H + of HX (u ovom slučaju to je HBr) dajući karbonizacijski intermedijer. Tada se odvija reakcija elektrofila i nukleofila kao drugi korak za stvaranje nove kovalentne veze. U našem slučaju, Br - reagira s međuproduktom karbonizacije koji je pozitivan u formiranju konačnog proizvoda.
Što je pravilo protiv Markovnikova?
Pravilo protiv Markovnikova objašnjava suprotno od izvorne izjave vladavine Markovnikova. Kada se HBr doda alkenu u prisutnosti peroksida, atom H veže se na dvostruko vezan ugljik koji ima manje CH veza, dok se Br veže na drugi ugljik koji ima više CH veza. Taj je učinak poznat i kao Kharash-ov efekt ili efekt peroksida. Dodatak protiv Markovnikova također se događa kada su reaktanti izloženi ultraljubičastom svjetlu. To je sušta suprotnost pravilu Markovnikova. Međutim, pravilo protiv Markovnikova nije točan obrnuti postupak dodavanja Markovnikova jer su mehanizmi ove dvije reakcije potpuno različiti.
Markovnikova reakcija je ionski mehanizam, dok je anti-Markovnikova reakcija mehanizam slobodnih radikala. Mehanizam se odvija kao lančana reakcija i ima tri koraka. Prvi korak je korak pokretanja lanca, gdje se odvija fotokemijska disocijacija HBr ili peroksida kako bi se stvorili slobodni radikali Br i H. Zatim u drugom koraku, slobodni radikali Br napadaju molekulu alkena stvarajući dva moguća slobodna radikala bromalkil. Slobodni radikali od 2 ° stabilniji su i pretežno nastaju.
Slika 3: Primjeri dodavanja protiv Markovnikova
Tijekom posljednjeg koraka, stabilniji bromoalkilni slobodni radikal reagira s HBr tvoreći proizvod protiv Markovnikova, plus još jedan slobodni radikal broma, koji nastavlja lančanu reakciju. Za razliku od HBr, HCl i HI ne rezultiraju proizvodima protiv Markovnikova, jer ne prolaze reakciju dodavanja slobodnih radikala. To je zato što je veza H-Cl jača od veze H-Br. Iako je HI veza mnogo slabija, stvaranje I2 je poželjnije kao CI veza u relativno nestabilnoj.
Koja je razlika između pravila Markovnikova i Anti Markovnikova?
Diff Article Sredina prije tablice
Markovnikov protiv pravila protiv Markovnikova |
|
| Markovnikov pravilo objašnjava kada je dodavanje protične kiseline s formulom HX (gdje X = halogen), ili H 2 O (smatraju H OH) do alkena, vodik veže na dvostruko vezan ugljiku sa većim brojem atoma vodika, dok se halogen (X) veže za drugi ugljik. | Pravilo Anti-Markovnikov objašnjava kada se HBr doda alkenu u prisutnosti peroksida, atom H veže se na dvostruko vezan ugljik koji ima manje CH veza, dok Br povezuje s drugim ugljikom koji ima više CH veza |
| Mehanizam | |
| Jonski mehanizam | Mehanizam slobodnih radikala |
| Reaktanti | |
| HCl, HBr, HI, ili H 2 O | Samo HBr (ne HCl ili HI prolaze ovu reakciju dodavanja) |
| Srednji / Katalizator | |
| Nije potreban medij | Moraju biti prisutni peroksid ili ultraljubičasto |
Sažetak - Pravilo Markovnikov vs Anti-Markovnikov
Markovnikov i anti-Markovnikov dvije vrste adicijske reakcije između HX (HBr, HI, HBr i H 2 O) i alkena. Markovnikova reakcija nastaje dodavanjem HX alkenu, gdje se H veže na manje supstituirani atom ugljika dvostruke veze, dok se X veže na drugi dvostruko vezan ugljikov atom putem ionskog mehanizma. Reakcija protiv markovnikova događa se kada se u alken doda HBr (ne HCl, HI ili H2O), gdje se Br veže na manje supstituirani dvostruko vezani ugljik, dok se H veže na drugi atom ugljika, putem mehanizma slobodnih radikala. To je razlika između Markovnikova i Pravila protiv Markovnikova.
Preuzmite PDF pravila Markovnikov protiv pravila protiv Markovnikova
Možete preuzeti PDF verziju ovog članka i koristiti je u izvanmrežne svrhe prema napomeni. Ovdje preuzmite PDF verziju. Razlika između pravila Markovnikova i Anti Markovnikova
